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工业废水的化学处理

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添加时间:2020/07/13

  工业废水打点-化学打点_能源/化工_工程科技_专业原料。工业废水打点 INDUSTRIAL WASTEWATER TREATMENT 1 工业废水的化学打点 界说:行使化学道理和化学效用将废水 中的污染物因素转化为无害物质,使废 水取得净化的技巧称为化

  工业废水打点 INDUSTRIAL WASTEWATER TREATMENT 1 工业废水的化学打点 界说:行使化学道理和化学效用将废水 中的污染物因素转化为无害物质,使废 水取得净化的技巧称为化学打点,打点 历程中老是伴跟着化学蜕化。 2 工业废水打点 ? 化学重淀( Chemical Precipitation) ? 氧化还原(Chemical Oxidation Reduction) ? 臭氧氧化(Ozone Oxidation ) ? 电解(Electrolysis) ? 光氧化法(Photo- Oxidation) ? 超临界水氧化(Super Critical Water Oxidation or SCWO) 3 工业废水打点 一、 化学重淀 1. 概述 向废水中投加某种化学物质,使它和水中 某些融解物质爆发反响,天生难溶于水的盐类 重淀下来,从而低重水中这些融解物质的含量 的技巧。 化学重淀法时常用于打点含汞、铅、铜、 锌、六价铬、硫、氰、氟、砷等有毒化合物的 废水。 按照行使的重淀剂的分别,常常行使的化 学重淀法厉重有氢氧化物重淀法、硫化物重淀 法、碳酸盐重淀法和钡盐重淀法等。 4 工业废水打点 2. 道理 水中难溶盐类屈服溶度积规则,即正在必定 温度下,正在含有难溶盐MmNn(固体)的饱和 溶液中,各式离子浓度的乘积为一常数,称为 溶度积常数,记为LMmNn: [Mn+]m[Nm-]n>LMmNn时,溶液呈过饱和。重淀 LMmNn=[Mn+]m[Nm-]n时,均衡 [Mn+]m[Nm-]n<LMmNn,溶液不饱和,融解 5 工业废水打点 3. 氢氧化物重淀法 采用氢氧化物作重淀剂使工业废水中的许 众重金属离子天生氢氧化物重淀而得以去除的 技巧。 氢氧化物重淀与pH值有很大的相干,金属 氢氧化物的天生条目和存正在状况与溶液的pH值 有直接相干。有些金属如 Zn、Pb、Cr、Al等的 氢氧化物为两性化合物,如 pH值过高,它们会 从头融解。高频彩官网如: 6 工业废水打点 4. 硫化物重淀法 工业废水中的很众金属硫化物的融解度一 般比其氢氧化物的要小得众,采用硫化物可使 重金属取得较全部的去除。 硫化物重淀法常用的重淀剂有硫化氢、硫 化钠、硫化钾等。 7 工业废水打点 重金属离子的浓度和pH相闭,跟着pH值 推广而低重。固然硫化物法比氢氧化物法可 更全部地去除重金属离子,不过因为它的处 理用度较高,硫化物重淀穷苦,往往须要投 加固结剂以增强去除成果,因而,采用得并 不遍及,有时仅行为氢氧化物重淀法的增补 技巧行使。另外,正在行使历程中还应小心避 免形成硫化物的二次污染题目。 8 工业废水打点 5. 碳酸盐重淀法 金属离子的碳酸盐的溶度积很小,看待高 浓度的重金属废水,可能用投加碳酸钠的技巧 加以接管。如: ?含锌废水: 化工场排出的含锌废水,用碳酸 钠与之反响,天生碳酸锌重淀。重渣用净水漂 洗后,再经真空抽滤筒抽干,可能接管或回用 出产。其化学反响如下: 9 工业废水打点 ?含铜废水:某些含铜工业废水也可能采用碳酸 盐重淀法接管,看待其重淀下来的铜,大凡还 应进一步接管操纵。 ?含铅废水: 看待某些含铅工业废水操纵碳酸 盐重淀法打点,看待其重淀下来的废渣,该当 送固体废物打点核心或正在本单元举办无害化处 理。反响式为: Pb2++CO32- → PbCO3↓ 10 工业废水打点 6. 钡盐重淀法 厉重用于打点含六价铬的废水。 重淀剂:碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡 等。 BaCO3+CrO42- ? BaCrO4↓+ CO32- 为了进步除铬成果,应投加过量的碳酸钡, 反当令间应维系25—30min。投加过量的碳酸 钡会使出水中含有必定数目的残钡。正在回用前 可用石膏法去除: CaSO4+Ba2+ ? BaSO4↓+Ca2+ 11 工业废水打点 7. 铁氧体重淀法 铁氧体是指一类具有必定晶体组织的复合氧化物,它 具有高的导磁率和高的电阻率,是一种厉重的磁性介质。 铁氧体不溶于酸、碱、盐溶液,也不溶于水。铁氧体的磁 性强弱及其他个性,与其化学构成和晶体组织相闭。 铁氧体法打点重金属废水工艺是指向废水中投加铁盐, 通过工艺条目的限定,使废水中的各式金属离子造成不溶 性的铁氧体晶粒,再采用固液散开方法,到达去除重金属 离子目标的技巧叫铁氧体重淀法。正在铁氧体工艺历程中往 往伴跟着氧化还原反响,其工艺历程网罗投加亚铁盐、调 整pH值、充氧加热、固液散开、重渣打点等五个枢纽。 、 废水+硫酸亚铁+碱 → 铁氧体晶粒 ? 气氛 12 工业废水打点 例:用铁氧体法打点含铬废水时,即是采用氧 化铁氧体法。正在含铬废水中参加过量的硫酸亚 铁溶液,使个中的正6价铬和亚铁离子发作氧 化还原反响,Cr被还原为Cr,而亚铁离子则被 氧化为Fe,治疗溶液pH值,使Cr、亚Fe和Fe 转化为氢氧化物重淀,然后参加H2O2,再使部 分亚铁氧化为Fe,构成似乎Fe3O4·xH2O的磁 性氧化物,这种氧化物即为铁氧体,其构成也 可写成Fe Fe[FeO4]·xH2O,个中局限Fe可被Cr 庖代,因而可使铬成为铁氧体的组分而重淀出 来。 13 工业废水打点 二、药剂氧化还原 界说: 氧化还原法:操纵融解于废水中的 有毒物质,正在氧化还原反响中能被氧化或还原 的本质,把它转化为无毒无害的新物质的技巧。 常用的氧化剂:气氛中的氧、纯氧、臭氧、 氯气、漂白粉、次氯酸钠、三氯化铁等; 常用的还原剂:硫酸亚铁、亚硫酸盐、氯化 亚铁、铁屑、锌粉、二氧化硫、硼氢化钠等。 14 工业废水打点 1. 药剂氧化法 向废水中投加氧化剂,氧化废水中的有 毒无益物质,使其转嫁为无毒无害的或 毒性小的新物质的技巧。 效用:厉重去除废水中的氰化物、硫 化物、酸、醇、油类污染物及脱色、脱 嗅、杀菌等。 15 工业废水打点 例:含氰废水打点 ? CN- + 2ClO2 + 2OH- CNO- + 2ClO2- + H2O ? 2CN- + ClO2- 2CNO- + Cl? 2CNO- + 6ClO2 + 4OH- N2 + 6ClO2- + 2HCO3- + 2H+ ? 4CNO- + 3ClO2- + 2H2O 2N2 + 3Cl- + 4HCO3- 16 工业废水打点 去除率(%) 去除率(%) 60 50 40 30 20 [ClO2]/[CN-]=1/1 10 [CN-]=716mg/L [ClO2]/[CN-]=3/1 [ClO2]/[CN-]=5/1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 韶华(h) pH=5 pH=7 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 [CN-]=606mg/L [ClO2]/[CN-]=1/1 [ClO2]/[CN-]=3/1 [ClO2]/[CN-]=5/1 [ClO2]/[CN-]=7/1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 韶华(h) pH=8 pH=10 工业废水打点 去除率(%) 去除率(%) 80 70 60 50 40 30 [ClO2]/[CN-]=1/1 [ClO2]/[CN-]=3/1 20 [CN-]=730mg/L [ClO2]/[CN-]=5/1 [ClO2]/[CN-]=7/1 10 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 韶华(h) 100 90 80 70 [ClO2]/[CN-]=1/1 [CN-]=658mg/L [ClO2]/[CN-]=3/1 60 [ClO2]/[CN-]=5/1 50 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 韶华(h) 17 380V PH1 PH2 1罐运转2罐运转加碱泵发作器 缺药 手动/自愿 反响毕 1泵开 2泵开 加碱开 发作器开 1泵闭 2泵闭 加碱闭 发作器闭 PH 2#反响塔 PH 1#反响塔 轮回泵2 1.5KW 轮回泵1 1.5KW 放料罐 碱罐 二氧化氯发作器 电磁阀 计量泵 HCl NaClO2 NaClO2 液位计 贮药罐 加碱泵 碱罐 18 工业废水打点 2. 药剂还原法 向废水中投加还原剂,氧化废水中的有毒 无益物质,使其转嫁为无毒无害的或毒性小的 新物质的技巧。 效用:厉重打点含铬、含汞废水。 19 工业废水打点 例:硫酸亚铁石灰法除铬 废水中的六价铬厉重以两种花样存正在: 铬酸根CrO42-和重铬酸根CrO72正在水中:2 CrO42- +2H+ ? CrO72-+H2O pH≤4时,厉重以CrO72-存正在 投加硫酸亚铁时:Cr6+?Cr3+(还原) Fe2+ ?Fe3+(氧化) 投加石灰,使pH为7.5-9.0 可能天生Cr(OH)3?+Fe(OH)3 ? 20 工业废水打点 三、臭氧氧化 1. 臭氧本质 ?正在自然条目下,它是淡蓝色的气体; ?它有一品种似雷电后的腥臭味; ?规范压力和常温下,正在水中的融解度是氧气的13倍; ?臭氧比气氛重,是气氛的1.658倍; ?臭氧有很强的氧化力,是已知最强的氧化剂之一; ?寻常景况下,臭氧极不不变,容易判辨成氧气; ?臭氧是逆磁性的,易连系一个电子成为负离子分子; ?臭氧正在气氛中的半衰期大凡为20-50分钟,随温度与湿 度的增高而加快; ?臭氧正在水中半衰期约为35分钟随水质与水温的分别而 异;臭氧正在冰中极为不变,其半衰期为2000年。 21 工业废水打点 臭氧融解与判辨 22 工业废水打点 2. 臭氧的制备 无声放电;放射法;紫外线辐射法;等 离子射流法。 23 工业废水打点 紫外线臭氧发作器 ? 此聚方合法成是 臭光 氧波O中3 ,的大紫气外上光空会臭使氧氧层气即分由子此O产2 生分的解。并 ? 波长 λ = 185nm(10 -9 m) 的紫外光功效最高,光 量子被 O2 汲取率最大。其反响基础历程为: O2 + hr→ O+O O2 +O+M→ O3 +M hr -紫外光量子 M -存正在的任何惰性物体 ? 使/kw用·h1。85但nm目紫前外低光压产汞生紫臭外氧灯的的光电效-率光为转换13效0g率O很3 低,只为 0.6 %~ 1.5 %。 ? 紫外法爆发臭氧的便宜是对湿度、温度不敏锐,具 有很好的反复性;同时,可能通过灯功率线性限定 臭氧浓度、产量。。 24 工业废水打点 电化学法 – 电解纯水臭氧发作 ? 操纵直流电源电解含氧电解质爆发臭氧气体的技巧。 以前,电解液众为水内填加酸、盐类电解质,电解 面积比力小,臭氧产量很小,运转用度很高。近期 起色的 SPE (固态集中物电解质)电极与金属氧化 催化身手,行使纯水电解取得 14 %以上的高浓度臭 氧,使电化学法臭氧发作器身手向前迈进了一大步。 ? 电解法臭氧发作用具有臭氧浓度 高、因素纯净、正在水中融解度高 的上风,正在医疗、食物加工及家 庭方面具有遍及行使前景。 25 工业废水打点 电晕放电法 ?是目前宇宙上行使最众的臭氧制取身手,此身手能 够使臭氧产量单台达 500 kg/h 以上。 ?电晕放电法(无声放电或辉光发电法)是一种干燥 的含氧气体流过电晕放电区爆发臭氧的技巧。 ?臭氧的产朝气理: e+O2 →2O + e O+O2 +M→O3 + M 式中 M 是气体中任何其它气体分子。 ?另外,电晕内的气体是处于可促使臭氧判辨反响的 高温下,是以净臭氧产量或出口产气构成是造成和分 解臭氧一切反响的总和。净产率依繁众成分而变,包 括:原料气的氧气含量和温度、原料气含的污染物、 到达的臭氧浓度、电晕中的功率密度、冷却剂的温度 和流量及冷却体例的功效。这些成分都影响实正在用的、 经济上有吸引力的臭氧发作器和体例的计划。 26 工业废水打点 27 工业废水打点 臭氧发作器 气氛气源 28 工业废水打点 臭氧发作器 工业废水打点 氧气气源 29 3. 臭氧接触反响修设 填料塔 液体和气体彼此逆流畅过由填料造成的统一通道, 陆续运转。 板塔 液体和气体彼此逆流畅过板塔,陆续运转。 胀泡塔 气体扩散成气泡,上升穿过液柱,能陆续顺流或 逆流,瓜代逆流,或再三逆流或顺流运转,可能 是半批量的 。 喷淋塔 流体扩散到含 O 3 的气体内。 搅拌塔 能陆续,半批量或批量运转,行使带板滞搅拌的 罐。 喷射器 气体和液体被加压或抽吸顺流畅过小孔隙。 管道接触器 可顺流(常常可用立管)或逆流运转。 30 工业废水打点 4. 尾气打点 活性碳法:2C+O3?CO2+CO 药剂法: 亚铁盐等使其还原;氢氧化钠 使其判辨 燃烧法:正在3000℃以上即刻判辨。 31 工业废水打点 5. 臭氧废水打点体例的计划 (1)发作器 臭氧须要量:Qo3=1.06 Q C (g/h) Q:打点废水量,m3/h C:臭氧投量。通过试验确定 (2)臭氧接触反响器 容积揣测:V=QT/60 (3)气源冷却和除尘修设 拣选适当的冷凝器。 (4)干燥器 32 工业废水打点 6. 实在行使 33 工业废水打点 四、二氧化氯氧化法 1. 本质:黄色略带辛辣的气体。正在水溶液中无 害,具有壮大的脱色和漂白功效。 2. 效用:厉重杀菌,常用于病院废水打点, (最早用液氯,现用二氧化氯替换) 3. 修制:用氯或盐酸与次氯酸钠反响修制。 34 工业废水打点 五、光氧化法 是工业废水打点的新身手,可能管理有毒 害但无法生物降解的物质。 1. 类型: (1)光激化氧化法 以臭氧、过氧化氢、氧和气氛行为氧化剂, 将氧化效用和光化学辐射相连系,爆发氧化能 力很强的自正在基。 (2)光催化氧化法 正在水溶液中参加必定量的半导体催化剂, 正在紫外线辐射下爆发强氧化才略的自正在基。 35 工业废水打点 2. 光化学反响器的计划 (1)紫外光源的拣选 抉择对水打点最有用的波段畛域。 (2)水的紫外光汲取系数和穿透深度 汲取系数:惟有水汲取光时,才气举办光化 学反响。 穿透深度:紫外光正在水中透射时,受水质和 水深成分的影响。 3、光强和剂量 光强:功率的巨细。 剂量:效用正在单元面积上的能量。 36 工业废水打点 六、电解法 1. 界说 操纵电解的道理,使污染物质正在电解历程中 重积于电极外面或重淀下来或天生气体来处 理废水的技巧叫电解法。 2. 电解槽的组织花样 (1)回流式 便宜:水流沿极板折流进取,流程长,有利 于离子扩散,电解槽容积操纵率高。 污点:施工和检修穷苦。 37 工业废水打点 (2)翻腾式 极板吊挂,水流顺着板面进取,省略泄电。 3. 电解打点法的效用 (1)氧化效用 电解爆发O2,可能对氧化有机物和无机物。 (2)还原效用 电解爆发H2,可能还原某些物质,如脱色。 (3)混凝效用 失落电子的金属离子易水解天生羟基络合物。 (4)浮选效用 产起火体,以微气泡花样逸出,使杂质上浮。 38 工业废水打点 七、超临界水氧化身手 1. 后台及特色 1.1 后台 超临界水氧化(Super Critical Water Oxidation or SCWO)法是由美邦粹者Modell等人于 20世纪80年代中期提出的一种簇新的水污染限定方 法,具有节能、高效、实用性强等特色。 美邦邦度症结身手所指出,六大规模之一的 “能源与境况”中,最有出途的废物打点身手是 SCWO法。 我邦正在SCWO法方面的咨询使命才方才滥觞。 39 1.2 SCWO的特色 ? 超临界水氧化打点身手(Supercritical Water Oxidation)是操纵水正在溫度374℃,压力 22MPa的 超临界状况下,兼具气体与液体高扩散性、高融解 力及低外面张力的个性,对有机毁灭物举办氧化分 解,将其转化成H2O及CO2,到达去毒无害的目标。 ? 因为正在超临界状况下(大凡体例条目约正在24~35MPa 及400~650℃ ),水与有机物质以及氧气可全部互 溶,故可造成单相反响。常常正在几秒的反当令间內, 即可达99.9%以上的伤害率,无机盐类简直可不溶而 散开,可行使于打点难判辨的有机氯化物、污泥及 其它危机性有机物质等。 ? 因复原常温常压后,水与大凡流体无异,故全部无 二次污染之虑。 40 工业废水打点 2.超临界水的观点及其个性 2.1 超临界流体的界说 ? 纯物质有气、液、固三相,当体例温度及压力 到达某一特定点时,其气-液两相密度邻近相仿, 两相投并为均一相。此特定点称为该物质的临 界点,所对应的温度、压力和密度则区分称为 该纯物质的临界温度(TC) 、临界压力(PC)和临 界密度(ρC) 。高于临界温度和临界压力的状况 则称为超临界状况。 ? 处于超临界状况时,气液两相本质异常亲密, 乃至于无法离别,故称之此状况下的匀称相为 超临界流体(SCF)。 41 工业废水打点 超临界流体相图 42 工业废水打点 水与CO2相图 超临界水临界点是374.2℃、220atm;超临界二氧化碳的 临界点是31 ℃ 、73atm;甲醇则须要239 ℃和79atm 43 工业废水打点 2.2 超临界流体的个性 ? 超临界流体因为液体与气体分界没落,是纵使提 高压力也不液化的非固结性气体. ? 超临界流体的物性兼具液体本质与气体本质。即, 密度大大高于气体,粘度比液体大为减小,扩散 度亲密于气体。此外,按照压力和温度的分别, 这种物性会发作蜕化。 ? 热容量值有较大蜕化,这也是临界点异常怪异的 个性之 一。 44 工业废水打点 2.3超临界流体的便宜 ? 具有液体相同的密度和融解强度,而且与 密度相闭的极少厉重溶剂个性,如介电常 数、粘度和扩散系数等,易于通过压力进 行限定; ? 超临界流体同时也具有气体的便宜,粘度 小,扩散系数大、分泌性好,与其它气体 的互容性强,有优异的传质和传热个性; ? 常用的超临界流体水和二氧化碳均是境况 友情的溶剂。 45 工业废水打点 2.4 超临界流体正在境况爱惜方面的行使 ?有毒有机废水的打点 超临界水氧化身手(SCWO),有毒有机物可正在几秒钟 内被全部氧化成无害的物质,。目前正在日本和美邦已修成了 超临界水氧化打点的中试装配,我邦正在这方面的工程行使还 是空缺。 ?废塑料的接管操纵 超临界条目下热判辨可使废塑料判辨成有效的小分子, 从而使其得以接管。它的便宜是判辨历程中简直不爆发其它 气体,有利于环保。 ?严紧仪器洗濯 操纵超临界二氧化碳对有机物较强的融解才略和它较强 的扩散分泌才略,可用于严紧板滞零件的严紧洗濯,庖代氟 里昂,可省略对臭氧层的伤害。 ?超临界络合萃取 将二氧化碳超临界萃取与有机溶剂络合效用相连系,用 于某些原料、土壤和放射废水中无益重金属离子的去除。 46 工业废水打点 3.超临界水氧化(SCWO)机理 3.1.1SCWO反响历程 SCWO是操纵超临界水行为反响介质来氧 化判辨有机物,其历程似乎于湿式气氛氧化 (Wet Air Oxidation or WAO)。分别的是 前者的温度和压力区分高出了水的临界温度 和临界压力。 WAO大凡操作条目:温度125~320℃,压 力0.5~20MPa,即正在低于水的临界点下操作。 47 工业废水打点 SCWO中的化学反响式 48 工业废水打点 3.2 SCWO反响途径 H2O2 → 2OH· 2HO2 ·→ H2O2+O2 OH·+HO2 ·→ H2O+O2 H2O2+OH·→H2O+HO2 · Holgate等人咨询的超临界水中自正在基反响途径 49 工业废水打点 SCWO法对某些有机物的判辨率 50 工业废水打点 3.3现时SCWO的身手行使 1.塑胶及其衍生物:含卤素塑胶、火焰压迫剂、塑 化剂等; 2.有机物质:杀虫剂、医药、容积、染料; 3.高能量物质:炸药、烟雾弹药、气体促进剂; 4.废水:纺织或纸浆工场废水、漂白废水、切削废 液、皮革废液; 5.下水道污泥:都市污泥、工业污泥; 6.受污染泥土:矿油、含卤素有机物。 51 工业废水打点 3.4 守旧SCWO 工艺流程图 52 工业废水打点 53 工业废水打点 工业废水打点 关闭环途 (Closed-Cycle) SCWO 反响体例 分泌器壁反响器 (TranspiringWall Reactor or TWR) 54 Batch Supercritical Water Oxidation (SCWO) 55 工业废水打点 BSCWO Reactor Pilot Scale Unit 56 工业废水打点 57 工业废水打点 4. SCWO身手的本钱解析 ? 例一 荷兰某SCWO实行工场打点量为1m3/h,修设占地面积为 100m2(10m×10m),修设投资本钱忖度Nfl.20百万元,操 作本钱Nfl.200~500/m3。 ? 例二 美邦德州GNI 集团公司於1994年春天滥觞,正在德州Deer Park修制一座SCWO工场,1995年1月落成,计划打点量为 5,000gal/d,厉重打点废水中的含氯物质,行使Modar公 司身手,制价6百万美元。Modar公司副总裁William Killilea说当SCWO打点量为5,000~100,000 gal/d,高频彩官网其处 理本钱为0.75美元/gal。 ? 例三 日本Organo公司与日本户田市污水局打点含有1%的污泥, 污 水局计划修制一座打点量为10m3/d的实行工场,用此方 式打点活性污泥可能省略20~30%的本钱。 58 工业废水打点 5.结论 5.1 SCWO法具备的上风 ? 判辨功效高:对某些难判辨性有机物判辨率乃至 高达99.9999%以上; ? 无二次污染:排放气体是 CO2、N 2和O 2 ,无NOx、 SOx、Dioxin等,无机盐以固体花样接管; ? 氧化反响速率火速:大凡只需几秒至几分钟; ? 修设的小型化: ? 可打点的废水浓度广:(ppm~%); ? 高效节能:反响是放热反响,只须进料具有适宜 的有机物含量,仅需输入启动所需的外界能量, 通盘反响牢靠本身撑持举办。 59 工业废水打点 5.2 SCWO法打点存正在的题目 ? 高腐化速率,选材难; ? 无机物融解度减小,诱发断绝,陆续运转 难; ? 初期投资较高。 60 工业废水打点 5.3 SCWO异日的咨询偏向 ? 进料废水悬浮液中固体/盐的去除; ? 分泌器壁反响器(Transpiring-Wall Reactor or TWR)体例的优化; ? 创造动力学反响历程越发昭着的TWR体例 形式。 61 工业废水打点

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